Электрокапилля́рные явле́ния — физические явления, связанные с зависимостью поверхностного натяжения на границе раздела электрод — электролит от потенциала электрода. Электрокапиллярные явления обусловлены существованием на поверхности металла ионов, образующих поверхностный заряд и обусловливающих существование двойного электрического слоя в отсутствии внешней электродвижущей силы. Взаимное отталкивание одноименно заряженных ионов вдоль поверхности раздела фаз компенсирует стягивающие молекулярные силы, вследствие чего поверхностное натяжение ниже, чем в случае незаряженной поверхности. Подвод извне зарядов, знак которых противоположен знаку поверхностного заряда, снижает его значение и повышает поверхностное натяжение. При полной компенсации стягивающих сил электростатическими силами поверхностное натяжение достигает максимума. Дальнейший подвод зарядов приводит к убыванию поверхностного натяжения вследствие возникновения и роста нового поверхностного заряда. Экспериментальная кривая зависимости поверхностного натяжения от потенциала электрода при постоянном составе раствора описывается уравнением Линмана. Это уравнение позволяет рассчитать значение поверхностного заряда и емкость двойного электрического слоя.
На электрокапиллярные явления влияет специфическая адсорбция ионов, особенно ионов поверхностно-активных веществ, что позволяет определять их поверхностную активность. Электрокапиллярные явления в расплавленных металлах используют для определения их адсорбционной способности (алюминий, галлий, кадмий, цинк), они играют роль в электродных процессах, при флотации. Теорию электрокапиллярных явлений применяют для объяснения максимумов в полярографии. К электрокапиллярным явлениям относят также зависимость твердости, смачиваемости и коэффициента трения электрода от его потенциала.